国家标准物质的定值方式选择

【来源/作者】北纳创联 

<国家标准物质>

        摘要：必须保证标准物质的量值具有溯源性，即标准物质的量值能通过连续的比较链以给定的不确定度与国家或基准联系起来。要实现溯源性就必须对标准物质研制单位进行计量认证

        国家标准物质的定值是对标准物质特性量赋值的全过程。标准物质作为计量器具的一种，它能复现、保存和传递量值，保证在不同时间与空间量值的可比性与一致性。要做到这一点就必须保证标准物质的量值具有溯源性，即标准物质的量值能通过连续的比较链以给定的不确定度与国家或基准联系起来。要实现溯源性就必须对标准物质研制单位进行计量认证。

        保证研制单位的测量仪器经过计量校准，要对所用的分析测量方法进行深人的研究，定值的测量方法应在理论上和实践上经检验证明是准确、可靠的方法，应对方法、测量过程和样品处理过程所固有的系统误差和随机误差如溶解、消化、分离及富集等过程中被测样品的站污和损失、测量过程中的基体效应等引起的误差进行研究，选用具有可溯源的基准试剂，要有可行的质量保证体系。要对测量结果的不确定度进行分析，在广泛的范围内进行量值比对，而且要经国家主管部门的严格审核等。

        定值方式的选择

        国家标准物质定值可选择以下四种方式：

        (1)用高准确度的(或)侧量方法定值。(或)测试方法的系统误差是可估计的。相对随机误差的水平可忽略不计。测量时，要求有两个或两个以上分析者独立地进行操作，并尽可能使用不同的实验装置，有条件的要进行量值比对。

        (2)用两种以上不同原理的已知准确度的可靠方法定值。研究不同原理的侧量方法的精密度，对方法的系统误差进行估计，采取必要的手段对方法的准确度进行验证。

        (3)多个实验室合作定值。参加合作的实脸室应具有该标准物质定值的*条件，并有一定的技术性。每个实验室可以采用统一的侧量方法，也可以选择该实验室确认为樶好的方法。合作实验室的数目或独立定值组数应符合统计学的要求。负责定值的单位必须对参加实验室进行质量控制并制订明确的指导原则。

        (4)当已知一种一级标准物质，欲研制类似的二级标准物质时，可使用一种高精密度方法将欲研制的二级标准物质与已知的一级标准物质直接比较而得到欲研制标准物质的量值。此时该标准物质的不确定度应包括一级标准物质给定的不确定度以及所用方法对一级标准物质和该标准物质进行测定时的重复性。

        对特性量值测量时的影晌参数和形响函数的研究：

        对标准物质定值时，必须确定操作条件对特性量值及其不确定度影响的大小，即确定影响因素的数值，可以用数值或数值因子表示。如标准毛细管熔点仪用熔点标准物质，其毛细管熔点及其不确定度会受升温速率的影响，因此定值时要给出不同升温速率下的熔点及其不确定度。

        有些标准物质的特性量值可能受到测量环境条件的影响。影响函数就是其特性量值与影响量(温度、湿度、压力等)之间关系的数学表达式。例如校准pH计用标准缓冲溶液的PH值受温度的影响，其影响函数的数学表达式可写为:PH=A/T+ B十CT十DT²。因此，标准物质定值时必须确定其形响函数。