国家标准物质定值数据的统计处理

【来源/作者】北纳创联 

<国家标准物质>

       一、用(或)的测量方法定值时，测数据可按如下程序处理:

       ①对每个操作者的一组独立测量结果，在技术上说明可疑值的产生并剔除后，可用格鲁布斯(Grubbs)法或狄克逊(Dixo)法从统计上再次剔除可疑值。当数据比较分散或可疑值比较多时，应认真检查侧量方法、侧量条件及操作过程，列出每个操作者侧量结果的原始数据、平均值、标准偏差及侧量次数。

       ②分别对两个(或两个以上)操作者测定数据的平均值和标准偏差进行检验。

       ③若检验结果没有显著性差异，可将两组吸(或两组以上)数据合并，给出总平均值和标准偏差。若检查结果有显著性差异，应检查侧量方法、侧量条件及操作过程，并重新进行侧定。若检验结果没有显著性差异，可将两个(或多个)平均值平均求出总平均值，将两个(或多个)标准偏差的平方和除以方法的个数。然后开方求出标准偏差。若检验结果有显著性差异.应检查测量方法、测里条件及操作过程，或者用不等精度加权方式处理。

       二、用两种以上不同原理的方法定值时，侧量数据可按如下程序处理:

       ①对两种(或多种)方法的侧量结果分别按(1)中的①进行处理。

       ②对两个(或多个)平均值和标准偏差按(1)中的②进行检验。

       ③若检验结果没有显著性差异，可将两个(或多个)平均值平均求出总平均值，将两个(或多个)标准偏差的平方和除以方法的个数，然后开方求出标准偏差。若检验结果有显著性差异。应检查侧段方法，侧盆条件及操作过程，或者用不等梢度加权方式处理。

       三、多个实验室合作定值时，侧量数据可按如下程序处理:

       1.对各个实验室的测量结果分别按(1)中的①进行处理。

       2.汇总全部原始数据，考察全部测量数据分布的正态性，

       3.在数据服从正态分布或近似正态分布的情况下，将每个实验室所测数据的平均值视为单次测量值，构成一组新的测量数据。用格鲁布斯法或狄克逊法从统计上剔除可疑值。当数据比较分散或可疑值比较多时，应认真检查每个实脸室所使用的测量方法、侧量条件及操作过程。

       四、用科克伦(Cochran)法检查各组数据之间是否等精度。当数据等精度时，计算出总平均值和标准偏差。当数据不等精度时可以用不等精度加权方式处理。

       五、当全部原始数据服从正态分布或近似正态分布时，可视其全部为一组新的侧量数据，按格鲁布斯法或狄克逊法剔除可疑值，再计算全部原始数据的总平均值和标准偏差。

       六、当数据不服从正态分布时，应检查测量方法并找出各实验室可能存在的系统误差。

       与一级标准物质比较定值，以氮中二软化碳气体标准物质为例。

       若用气相色谱法作为高精密度方法，则有:

       式中:c ₁- 一级标准气体的浓度(已知八，
       h ₁- 一级标准气体色谱峰高吸测得八，
       c ₂- 二级标准气体的浓度(待求)，
       h ₂- 二级标准气体色谱峰高(测得)。

       假设:s ₁、s ₂、 s ₃、 s ₄分别表示c ₁、c ₂、h ₁、h ₂的标准偏差，则有:

       即二级标准气体浓度的标准偏差是由一级标准气体浓度c1和峰高h1的标准偏差及二级标准气体峰高h ₂的标准偏差合成而得到的。

       七、定值不确定度的估计

       特性量的测量总平均值即为该特性量的标准值。标准值的总不确定度由三部分组成:第1部分是通过测数据的标准偏差、测量次数及所要求的置信水平按统计方法计算出；第二部分是通过对侧量影响参数和影响函数的分析，估计出；第三部分是物质不均匀性和物质在有效期内的变动性所引起的不确定度。

       八、定值结果的表示

       定值结果一般表示为:标准值±总不确定度。要明确指出总不确定度的含义并指明所选择的置信水平。总不确定度可以用标准不确定度表示，也可用扩展不确定度表示。

       总不确定度一般保留一位有效数字，多保留两位有效数字，标准值有效数字的位数由标准值的后一位与总不确定度相应的位数对齐来决定。